화학공학소재연구정보센터
Polymer(Korea), Vol.24, No.6, 802-809, November, 2000
Poly(L-glutamic acid)/PVA 블렌드막의 대이온 선택적인 구조전이와 이온투과 특성
Counterion Specific Conformational Transition and Ion Selective Transport of a Poly(L-glutamic acid)/PVA Blend Membrane
초록
Poly(L-glutamic acid)(PLGA)와 PVA 블렌드막을 제조한 후, ethanol 수용액중에서 막중의 polypeptide 사슬의 2차구조 전이거동에 미치는 용매조성 및 대이온종의 영향과 알칼리 금속이온(Li,Na,K,Cs)에 대한 투과특성을 조사하였다. 막중 PLG 알칼리 금속염의 helix 형성거동에 있어 대이온 선택성은 Li>Na>K>Cs의 순으로 관찰되었고, 이와 같은 특이성은 탈용매화 에너지와 정전에너지의 감소에 따른 고분자 하전기와 대이온과의 contact ion-pair 형성에 의한 것으로 설명하였다. 또한 PLGA/PVA 블렌드막의 ethanol 수용액 중에서의 알칼리 금속이온의 투과거동을 살펴보면, ethanol 농도가 점차 증가함에 따라 K,Cs의 경우는 투과도가 증가하나 Li,Na 이온의 경우에는 감소하였다. K,Cs 이온의 경우 대이온과 염소이온간의 ion-pair(M+·Cl-)형성에 의한 Donnan 배제효과의 감소와 중성염 형태로의 분배량 증가때문인 것으로, Li,Na 이온의 경우 막중의 coil-helix 구조전이에 따른 자유체적의 감소와 고분자 하전기와의 상호작용이 증가하여 확산성이 크게 감소하였기 때문인 것으로 생각된다.
Counterion-specific helix formation and ion-selective transport of alkali metal chlorides(LiCl, NaCl, KCl, CsCl) were investigated for a poly(L-glutamic acid)(PLGA)/poly(vinyl alcohol)(PVA) blend membrane immersed in aqueous ethanol. The counterion specificity for helix formation of PLG alkali metal salts in the membrane was Li>Na>K>Cs. This specificity is ascribed to a contact ion-pair formation between the PLG carboxyl anion and the bound counterion, which depends on the energy balance between the electrostatic interaction and the desolvation. In aqueous ethanol, an appreciable ion-selectivity was observed for the permeability coefficient, i.e., Li+·Cl-) formation between counterion and coion, and the latter to a specific interaction of diffusing counterions with polymer charges.
  1. Singer SJ, Nicolson GL, Science, 175, 720 (1972) 
  2. Meyers VB, Haydon DA, Biochim. Biophys. Acta, 274, 313 (1972) 
  3. Whitesides GM, Mathias JP, Seto CT, Science, 254, 1312 (1991) 
  4. Liquori AM, J. Membr. Sci., 3, 357 (1978) 
  5. Pefferkorn E, Schmitt A, Varoqui R, Biopolymers, 21, 1451 (1982) 
  6. Chung DW, Higuchi S, Maeda M, Inoue S, J. Am. Chem. Soc., 108, 5823 (1986) 
  7. Kinoshita T, Iwata T, Takizawa A, Tsujita Y, Colloid Polym. Sci., 261, 933 (1992) 
  8. Satoh M, Fujii Y, Kato F, Komiyama J, Biopolymers, 31, 1 (1991) 
  9. Satoh M, Komiyama J, Iijima T, Colloid Polym. Sci., 258, 136 (1980) 
  10. Hawkins RJ, Holtzer A, Macromolecules, 5, 294 (1972) 
  11. Iizuka E, Yang JT, Biochemistry, 4, 1249 (1965) 
  12. Maeda H, Kato H, Ikeda S, Biopolymers, 23, 1333 (1984) 
  13. Mayer W, Gutmann V, Gerger W, Monatsh Chem., 106, 1235 (1975) 
  14. Weissberger A, "Technique of Chemistry," vol. II, "Organic Solvents," Wiley-Interscience, New York, 1970 (1970)
  15. Gmehling J, Onken U, "Vapor-Liquid Equilibrium Data Collection Aqueous Organic Systems," DECHEMA, Frankfurt an Main, 1977 (1977)