The thermal stability of peroxycetals R-1(Me)C(OMe)OOtBu was analyzed by DSC. Rate constants and activation parameters of their decompositions in a 1.5 M solution of triphenylmethane in diphenylmethane were determined. A significant influence of R-1 was identified by the comparison of the free activation enthalpies of their homolytic decomposition. La stabilite thermique des peroxycetals de formule (RCMe)-C-1(OMe)OOtBu a ete etudiee a l’aide de l’analyse enthalpique differentielle. Les constantes de vitesse de decomposition de ces derives peroxydiques dans une solution 1.5 M de triphenylmethane dans Ie diphenylmethane ont ainsi ete determinees a diverses temperatures et les parametres d’activation de ces reactions calcules. Il a ete montre l’influence de la nature du groupe R-1 sur la stabilite de ces derives par la comparaison des enthalpies libres d’activation de leurs decompositions.