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Polymer(Korea), Vol.14, No.1, 82-87, February, 1990
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2-(p-Substituted phenyl)-4-Methylene-1, 3-Dioxolane 유도체의 합성과 라디칼 중합
Syntheses and Radical Polymerization of 2-(p-Substituted phenyl)-4-Methylene-1,3-Dioxolane Derivatives
윤덕호, 박영철, 김창배, 양재건, 공명선
초록
파라 위치의 치환제가 개환 및 탈리가 동시에 일어나는 라디칼 중합에 미치는 영향을 조사하기 위하여 -CH(CH3)2(Ⅱa), - OCH3(Ⅱc), -Cl(Ⅱd), -Cl, 2-Cl(Ⅱe), -CN(Ⅱf)의 기가 있는 2-(p-substituted thenyl)-4-methylene-1, 3-dioxolane 유도체를 합성하였다. 125℃에서 라디칼 개시제로 3 몰 %의 DTBP를 사용한 중합에서 전자 주게가 치환된 단량체인 Ⅱa와 Ⅱb는 4∼7%, 21∼23%, 70∼75%의 비닐, 개환, 탈리 중합이 일어났다. 반면에 전사 받게가 있는 Ⅱe, Hf는 15∼20%, 75∼00%, 5%의 비닐. 개환, 탈리가 일어나 탈리에 큰 차이를 보여주었다. 즉 전사 주게기가 개환은 약간 탈리는 크게 증진시킨다. 이와 반대로 전자 받게기는 개환에 의하여 생긴 벤질 라디칼을 크게 안정화시킨다. 모든 단량체들은 태양광에 의한 비 증감 광중합을 실온에서 시킨 격과 탈리가 수반되지 않은 완전한 개환 중합이 진행되었다
2-(p-Substituted phenol)-4-methylene-1,3-dioxolane derivatives containing -CH(CH3)2(Ⅱa), -OCH3(Ⅱb), -H(Ⅱc), -Cl(Ⅱd), -Cl, 2-Cl(Ⅱe), -CN(Ⅱr) groups on para position were prepared to investigate the effect of substituent on radical ring opening and elimination polymerization. When the polymerizations were carried out with 3 mole % DTBP as radical initiator at 125℃ for 72h, the polymers with electron donating substituent such as isopropyl and methoxy possess the composition of 4∼7% ring intact, 21∼23% ring opening and 70∼75% elimination units. In contrast monomers Ⅱe and Ⅱf with electron withdrawing group polymerized to give the polymer with 15∼20% ring intact, 75∼80% ring opening and 5% elimination units. The electron withdrawing substituent which stabilize the benzyl radical more inhibited the elimination as benzaldehyde derivatives. When the photopolymerization with sunlight was carried out at room temperature for 72h, all the monomers underwent almost quantitative ring opening without elimination.
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