PET/PEN/PCT 2원 및 3원 공중합체의 합성 및 열적 성질

박이순; 도정회; 박남규

Polymer(Korea), Vol.18, No.5, 686-692, September, 1994

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PET/PEN/PCT 2원 및 3원 공중합체의 합성 및 열적 성질

Synthesis and thermal properties of co- and terpolymers of PET/PEN/PCT

박이순, 도정회, 박남규

초록

Poly(ethylene terephthalate), PET, poly(ethylene naphthalate), PEN, 및 poly(1,4-cyclohexane dlmethylene terephthalate), PCT 이원 및 삼원 공중합체를 에스테르 교환 반응과 축중합 반응 두단계 반응에 의해 합성하고 이들의 조성 및 열적 성질을 조사하였다. 공중합체들의 조성은 deuterated trifluoroacetic acid (TFA)를 용매로 ¹H-NMR specctroscopy로 구하였으며 PET/PEN, PET/PCT 공중합체와 PET/PEN/PGT 삼원 공중합체의 경우 PEN 반복단위의 중합체내 조성비는 공급 조성비와 비교적 잘 일치하였으나 PCT 반복단위의 경우는 중합체내의 조성비가 공급 조성비보다 조금 큰 값을 가졌다. 또한 PET 반복단위는 PET/PEN 공중합체의 경우 중합체내 조성비가 공급 소성비와 거의 일치하였으나 PCT와 함께 중합되는 경우에는 중합체내의 조성비가 공급 조성비보다 낮은 값을 가졌다 공중합체들의 분자량은 GPC 및 고유점도(IV)로 측정하였으며 같은 중합조건에서 PET 단독 중합체보다 약간 낮게 나타났다. 이들의 열적 성질에 있어서는 PET 단독 중합체에 비해 rigid한 ring을 가진 PET/PEN 공중합체가 PET/PCT 공중합체보다 더 높은 T_g를 나타내었고 PET/PEN 공중합체보다 PET/PCT 공중합체의 경우가 더 현저한 T_m의 저하를 나타내었다. PET/PEN/PCT 삼원 공중합체에서의 T_g와 T_m은 PET/PEN 공중합체와 PET/PCT 공중합체들의 사이에 위치함이 확인 되었다.

In this study co-and terpolymers of poly(ethylene terephthalate), PET, poly(ethylene naphthalate), PEN, and poly(1,4-cyclohexane dimethyleneterephthalate), PCT were prepared by two-stage esterification and polycondensation reaction. The co- and terpolymer compositions were determined by ¹H-NMR spectroscopy. It was found that copolymer and terpolymer compositions of PEN repeating unit were nearly same as feed ratios, whereas the compositions of PCT repeating unit in PET/PCT copolymer and PET/PEN/PCT terpolymer have somewhat higher values than those of corresponding oligomer feed ratios. Namely, the compositions of PET repeating unit in PET/PCT copolymer and PET/PEN/PCT terpolymer were slightly lower than those of feed ratios. The molecular weights of copolymer samples measured by GPC and intrinsic viscosity were slightly lower than PET homopolymer under same reaction condition. PET/PEN copolymers showed both higher T_g and T_m values than PET/PCT copolymers. T_s's and T_m's of PET/PEN/PCT terpolymers were found between those of PET/PEN and PET/PCT copolymers.

Keywords:PET/PEN/PCT;copolymer;terpolymer;thermal characteristics

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