비스(2-히드록시에틸)테레프탈레이트 축중합 과정에서 고리 올리고머의 생성

조준식; 육지호; 류동일; 고석원; 하완식

Polymer(Korea), Vol.22, No.2, 251-257, March, 1998

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비스(2-히드록시에틸)테레프탈레이트 축중합 과정에서 고리 올리고머의 생성

Formation of Cyclic Oligomer During the Polycondensation of Bis(2-hydroxyethyl) Terephthalate

조준식, 육지호, 류동일, 고석원, 하완식

초록

비스 (2-히드록시에틸)테레프탈레이트(BHET)에 의한 PET 중합 과정에서 생성된 고리올리고머를 고성능액체크로마토그래피 (HPLC)에 의해 분석하였다. 고리 올리고머의 분포는 고리 2량체를 제외하고는 중합시간에 따라서 변화가 없었다. 중합이 진행되어 중합도가 13∼14에 이르렀을 때 각 고리 올리고머가 생성되기 시작함을 각 고리 올리고머의 함량과 중합도의 역수의 관계에서 알았으며 중합도 40 이상에서는 고리 올리고머 함량이 일정하게 유지되었다. 중합도와 고리올리고머 함량의 관계로부터 고리 올리고머의 열역학적인 평형 상태에 이르기 위해서는 긴 유지시간이 필요함을 알았다.

Cyclic oligomer generated during the polycondensation of bis (2-hydroxyethyl) terephthalate (BHET) leading to poly(ethylene terephthalate) (PET) was investigated by using high performance liquid chromatography (HPLC) The distribution of cyclic oligomer components was not changed with the polycondensation time except cyclic dimer. It was found from the relation of the content of individual cyclic oligomer and the reciprocal degree of polymerization (DP) that cyclic oligomer was generated at DP of about 13∼14 and increased to an equilibrium at DP of ca. 40. From the relationship between DP and the content of cyclic oligomer, it is found that the thermodynamic equilibrium could be reached after a long time.

Keywords:poly(ethylene terephthalate);polycondensation;cyclic oligomer;cyclization mechanism

[References]

Semlyen JA, Adv. Polym. Sci., 21, 41 (1976)
Semlyen JA, "Cyclic Polymers," Elsevier Applied Science Publishers, London (1986)
Maravigna P, Montaudo G, "Comprehensive Polymer Science," vol. 5, p. 63, Pergamon Press, Oxford (1989)
Montaudo G, Macromolecules, 24, 5829 (1991)
Zeitler H, Melliand Textilber., 66, 132 (1985)
Ha WS, Choun YK, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 17, 2103 (1979)
Cooper DR, Semlyen JA, Polymer, 14, 185 (1973)
Hergenrother WL, Nelson CJ, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 12, 2905 (1974)
Phol HA, Anal. Chem., 26, 1614 (1954)
Rabek JF, "Experimental Methods in Polymer Chemistry," John Wiley & Sons, New York (1980)
Hudgins WR, Theurer K, Mariani T, J. Appl. Polym. Sci.: Appl. Polym. Symp., 34, 145 (1978)
Tomita K, Polymer, 14, 50 (1973)
Tomita K, Kobunshi Ronbunshu, 33, 96 (1976)
Repin H, Papanikolau E, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 7, 3426 (1969)
Wick G, Zeitler H, Angew. Makromol. Chem., 112, 59 (1983)
Milon H, J. Chromatogr., 554, 305 (1991)
Begley TH, Hollifield HC, J. Agric. Food Chem., 38, 145 (1990)
Jacobson H, Stockmayer WH, J. Chem. Phys., 18, 1600 (1950)

[Referenced By]

[1] Semlyen JA, Adv. Polym. Sci., 21, 41 (1976)

[2] Semlyen JA, "Cyclic Polymers," Elsevier Applied Science Publishers, London (1986)

[3] Maravigna P, Montaudo G, "Comprehensive Polymer Science," vol. 5, p. 63, Pergamon Press, Oxford (1989)

[4] Montaudo G, Macromolecules, 24, 5829 (1991)

[5] Zeitler H, Melliand Textilber., 66, 132 (1985)

[6] Ha WS, Choun YK, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 17, 2103 (1979)

[7] Cooper DR, Semlyen JA, Polymer, 14, 185 (1973)

[8] Hergenrother WL, Nelson CJ, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 12, 2905 (1974)

[9] Phol HA, Anal. Chem., 26, 1614 (1954)

[10] Rabek JF, "Experimental Methods in Polymer Chemistry," John Wiley & Sons, New York (1980)

[11] Hudgins WR, Theurer K, Mariani T, J. Appl. Polym. Sci.: Appl. Polym. Symp., 34, 145 (1978)

[12] Tomita K, Polymer, 14, 50 (1973)

[13] Tomita K, Kobunshi Ronbunshu, 33, 96 (1976)

[14] Repin H, Papanikolau E, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 7, 3426 (1969)

[15] Wick G, Zeitler H, Angew. Makromol. Chem., 112, 59 (1983)

[16] Milon H, J. Chromatogr., 554, 305 (1991)

[17] Begley TH, Hollifield HC, J. Agric. Food Chem., 38, 145 (1990)

[18] Jacobson H, Stockmayer WH, J. Chem. Phys., 18, 1600 (1950)